調(diào)節(jié)閥設計和選材時必須重點考慮的問題之一是調(diào)節(jié)閥的工作溫度。為了規(guī)范閥門主體材料的適宜工作溫度,從各種類型的閥門用鋼和合金牌號的材料性能方面對我國石油化工、化工、化肥、電力及冶金等行業(yè)用的閥門主體材料的適宜工作溫度及相關要求作出了明確的規(guī)定,供閥門產(chǎn)品設計、制造及檢驗時用。另外,從技術管理和生產(chǎn)管理及物資采購等方面考慮,對每種類型的鋼應選用綜合性能良好的,不宜選用過多的鋼號和合金牌號,以防造成混亂。適用的調(diào)節(jié)閥品種有:自力式壓力調(diào)節(jié)閥,氣動流量調(diào)節(jié)閥,電動流量調(diào)節(jié)閥,氮封閥等
一、腐蝕工況
1 鉻-鉬系高溫鋼
閥門選用的Cr-Mo高溫鑄鋼主要是采用ASTM A217標準中的WC6、WC9和C5(ZG1Cr5Mo),其對應的軋材分別為ASTM A182中的F11、F22和F5。
。1)低鉻級鉻-鉬鋼 低鉻級鉻-鉬鋼有WC6、WC9、F11和F22,其適用的工作介質(zhì)為水、蒸汽和氫氣,不宜用于含硫油品。WC6和F11適宜工作溫度為-29~540℃,WC9和F22適宜工作溫度為-29~570℃。
。2)鉻五鉬高溫鋼 鉻五鉬高溫鋼有C5(ZG1Cr5Mo)和F5,其適用的工作介質(zhì)為水、蒸汽、氫氣和含硫油品等。C5(ZG1Cr5Mo)如果用于水蒸汽時,其最高工作溫度為600℃。用于含硫油品等工作介質(zhì)時,其最高工作溫度為550℃。因此,規(guī)定C5(ZG1Cr5Mo)的工作溫度為≤550℃。
2 不銹耐酸鋼
不銹耐酸鋼是指用于石化及化工、化肥行業(yè)中抗硝酸、硫酸、醋酸及有機酸等耐腐蝕性的鉻鎳或鉻鎳鉬不銹耐酸鋼。不銹耐酸鋼鑄鋼主要是采用ASTM A743或ASTM A744標準中CF8、CF8M、CF3、CF3M、CF8C、CD-4MCu和CN7M等,其對應的軋材分別為ASTM A182標準中的F304、F316、F304L、F316L、F347、F53及美國UNS N08020。
。1)Cr-Ni不銹鋼 Cr-Ni類不銹耐酸鋼有CF8、CF3、F304、F304L、CF8C和F347,其適用于工作介質(zhì)為硝酸等氧化性酸。其最高工作溫度≤200℃。
(2)Cr-Ni-Mo不銹鋼 Cr-Ni-Mo類不銹耐酸鋼有CF8M、CF3M、F316和F316L,其適用于工作介質(zhì)為醋酸等還原性酸。CF8M,CF3M等可以代替CF8和CF3,但CF8、CF3不能代替CF8M和CF3M。所以,美國等國家不銹耐酸鋼閥門主要用CF8M、CF3M,其最高工作溫度≤200℃。
。3)CN7M合金 CN7M合金具有較好的全面耐蝕性,它廣泛地應用于苛刻的腐蝕條件下,包括硫酸、硝酸、氫氟酸和稀鹽酸、苛性堿、海水及熱的氯化物鹽溶液等,特別是可用于各種濃度和溫度≤70℃范圍的硫酸中。CN7M和UNS N08020合金使用溫度為-29~450℃。
(4)雙相不銹鋼 雙相不銹耐蝕鋼(表1)為沉淀硬化不銹鋼,它們是在鐵素體的基體中含35%~40%的奧氏體,其屈服強度約為19Cr-9Ni奧氏體不銹鋼的2倍,并具有高硬度及良好的塑性和沖擊韌性。特別適合在既有磨蝕又有沖刷的腐蝕工作條件下使用,因而廣泛地應用于在氧化和還原的強酸工況中,在有氯的環(huán)境中有特殊的抗應力腐蝕開裂的性能。CD-4MCu、CD3MN、CE3MN和F53雙相不銹鋼使用溫度為-29~316℃。
表1 雙相不銹鋼材料牌號對照
3 耐蝕鎳基合金
耐蝕鎳基合金閥門主要是選用ASTMA494標準中的鑄造蒙乃爾合金(M35-1)、鑄鎳合金(CZ-100)、英康乃爾合金(CY-40)、哈氏合金B(yǎng)(N-12MV、N-7M)及哈氏合金C(CW-12MW、CW-7M、CW-6MC、CW-2M)。
用于耐蝕蒙乃爾合金閥門的蒙乃爾合金軋材主要為UNS N04400(Monel 400)和UNSN 05500(Monel K500)。鑄鎳合金無對應的軋材,英康乃爾合金的軋材為Inconel600和Inconel625等。
。1)蒙乃爾合金
蒙乃爾合金(Monel)具有較高的強度和韌性,特別是具有優(yōu)異的抗還原酸及強堿介質(zhì)和海水等腐蝕的性能。因此,通常用于制造輸送氫氟酸、鹽水、中性介質(zhì)、堿鹽及還原性酸等介質(zhì)的設備和閥門,也適用于干燥氯氣、氯化氫氣、425℃高溫氯氣及450℃高溫氯化氫氣等介質(zhì),但不抗含硫介質(zhì)和氧化性介質(zhì)(如硝酸及含氧高的介質(zhì))的腐蝕。整體是蒙乃爾合金的閥門材料代號為MM,內(nèi)件是蒙乃爾合金的閥門,殼體為碳素鋼時閥門材料代號為C/M、殼體為CF8時閥門材料代號為P/M、殼體為CF8M時閥門材料代號為R/M。蒙乃爾合金M35-1、Monel400和MonelK500合金的適宜工作溫度為-29~40℃。
。2)鑄鎳合金
鑄鎳合金(CZ-100)的化學成分為95%Ni和1100%C,其無對應的軋材。當CZ-100用于高溫高濃度或無水堿溶液中時,具有優(yōu)異的耐蝕性能。CZ-100常用于在高腐蝕濃度(包括熔融無水苛性鈉)的氯堿生產(chǎn)中以及用于不能有銅和鐵等金屬污染產(chǎn)品的場合。鑄鎳合金CZ-100閥門的材料代號為Ni。CZ-100合金適宜工作溫度為-29~316℃。
(3)英康乃爾合金
英康乃爾合金(Inconel)CY-40和Inconel 600(ASTM B564 N06600)等主要用于抗應力腐蝕,尤其適用于高濃度的氯化物介質(zhì),當Ni含量≥45%時,對氯化物的應力腐蝕具有“免疫”效果。此外,它還能抗沸濃硝酸、發(fā)煙硝酸、含硫和釩的高溫氣體及燃燒物的腐蝕。Inconel合金已廣泛用于制造核動力工廠的鍋爐給水系統(tǒng)的部件,因為它比不銹鋼的安全性更高。同時,它還適用于需要高強度、高壓密封的高抗蝕性能,以及在高溫下具有抗機械磨損和抗氧化能力的工業(yè)生產(chǎn)中。如大化肥廠用Inconel 600或Inconel 625合金(為哈氏合金CW-6MC的軋材牌號)制造高壓(600~1500LB)高濃度氧氣閥門等。CY-40和Inconel600合金閥門的材料代號為In。適宜工作溫度為-29~650℃。
。4)哈氏合金
哈氏合金(Hastelloy)是商業(yè)名稱,它包括有一系列的合金牌號,用于耐蝕閥門上的主要是哈氏合金B(yǎng)(Hastelloy B)和哈氏合金C(Hastelloy C)這兩類。
哈氏合金B(yǎng)(Hastelloy B)的鑄造合金牌號在ASTM A494標準中為N-12MV(N-12M-1)及N-7M(有的資料稱之為N-12M-2,也稱它為Chlorimet 2合金),其軋材牌號為ASTM B335標準中的UNS N10665。哈氏合金B(yǎng)對各種濃度的鹽酸均耐蝕,對非氧化性鹽及酸亦耐蝕。哈氏合金B(yǎng)的耐蝕閥門,從耐蝕性及抗晶間腐蝕性考慮宜選用低碳級的哈氏合金B(yǎng)(N-7M)。哈氏合金的材質(zhì)代號閥門行業(yè)尚無規(guī)定,哈氏合金B(yǎng)閥門的材質(zhì)代號,可直接用其鑄造合金牌號來表示。哈氏合金B(yǎng)適宜工作溫度為-29℃~425℃。
哈氏合金C(Hastelloy C)的鑄造合金牌號為CW-12MW(有的資料稱之為CW-12M-1)和CW-7M(CW-12M-2,也稱它為Chlorimet3合金)及HastelloyC-276合金,其鑄造合金牌號為CW-6MC和HastelloyC-4合金,其鑄造合金牌號為CW-2M。鑄造哈氏合金CW-7M、CW-12MW、CW-6MC和CW-2M其對應的軋材牌號分別是UNS N10001、UNS N10003、UNSN10276和UNS N06455。哈氏合金C對氧化性溶劑、低濃度常溫的鹽酸和硝酸耐腐蝕。第一代Hastelloy C(0Cr16Ni60Mo16W4)的特點是在強腐蝕的氧化性和還原性酸介質(zhì)中,具有優(yōu)良的耐蝕性能,但由于高鎳耐蝕合金為奧氏體組織,因為Ni降低了C在奧氏體中的固溶度等原因。所以,Ni-Mo系HastelloyB和Ni-Mo-Cr系的HastelloyC合金均存在較嚴重的晶間腐蝕傾向或敏感性,在高溫時還會導致應力腐蝕和縫隙腐蝕。為了克服晶間腐蝕,于是推出了第二代哈氏合金———HastelloyC-276(C由0112%降低到6%)及第三代哈氏合金C———HastelloyC-4,其特點是低Si(Si≤0108%)和超微C(C≤01015%),并降低了Fe和W的含量,加入了穩(wěn)定化的合金元素Ti等。哈氏合金C的耐蝕閥門,從耐蝕性及抗晶間腐蝕性考慮,宜選用哈氏合金C-276(CW-6MC)及哈氏合金C-4(CW-2M)。哈氏合金C閥門的材料代號多,且性能和工作溫度差別大,所以CW-12MW、CW-7M、CW-6MC和CW-2M分別用HC-12、HC-7、HC-276和HC-4表示,或直接用其鑄造合金牌號來表示。哈氏合金CW-7M和UNSN10001合金的適宜工作溫度為-29~425℃,哈氏合金CW-12MW和UNSN10003合金的適宜工作溫度為-29~700℃,哈氏合金CW-6MC和UNSN10276合金的適宜工作溫度為-29~676℃,哈氏合金CW-2M和UNSN06455合金的適宜工作溫度為-29~425℃。
4 鈦合金
鈦(Ti)具有強度高,質(zhì)量輕,足夠高的抗熱性和低溫韌性及良好的加工性能和焊接性能。用于閥門生產(chǎn)中主要是鑄造純鈦和鍛造純鈦ZTA2。鈦對腐蝕性介質(zhì)因溫度等工況的不同而表現(xiàn)出耐蝕、不耐蝕甚至起火、爆炸等。因此,訂貨和設計選用時應對使用介質(zhì)的性質(zhì)(濃度、溫度等)給予明確的規(guī)定。
鈦材質(zhì)的閥門在多種氧化性強腐蝕性介質(zhì)和中性介質(zhì)中具有優(yōu)異的耐蝕性能。鈦在沸點以下且濃度≤80%的硝酸中均具有優(yōu)異的耐蝕性。而在發(fā)煙硝酸中當NO2含量超過2%而含水量不足時,鈦與發(fā)煙硝酸反應會發(fā)生爆炸,因此,鈦一般不用于含量80%以上的高溫硝酸。鈦在硫酸中不耐蝕,鈦在鹽酸中具有中等的耐蝕性。一般認為,工業(yè)純鈦可用于室溫時濃度7.5%、60℃時濃度3%及100℃時濃度0.5%的鹽酸中,鈦還可用于35℃時濃度30%、60℃時濃度10%及100℃時濃度3%的磷酸中。鈦在HF(氫氟酸)中不耐蝕,鈦在酸性氟化物溶液中也不耐蝕,鈦在硼酸和鉻酸中耐蝕,在氫碘酸和氫溴酸中可以使用。鈦可用于60℃ 10%硫酸和90%硝酸的混酸,沸騰的1%鹽酸和5%硝酸的混酸以及室溫王水(注:王水是3體積的濃鹽酸和1體積的濃硝酸的混合物)中。鈦在室溫下各種濃度的氫氧化鋇、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鈉和氫氧化鉀溶液中完全耐蝕,但不能用于沸騰的氫氧化鈉和氫氧化鉀中。堿中含氨會加劇鈦的腐蝕。鈦在自來水、河水和空氣中最高工作溫度為300℃。鈦可用于海水中最高流速達20m/s,鈦在溫度≤120℃海水中有很高的耐蝕性,若溫度高于120℃,可能會產(chǎn)生點腐蝕和縫隙腐蝕。鈦除了蟻酸、草酸和較濃的檸檬酸(濃度≥50%)外,鈦對所有的有機酸均具有優(yōu)異的耐蝕性,但有機酸中含水量過低(<011%)時鈦易發(fā)生點腐蝕。鈦在碳氫化合物和氯化碳氫化合物中有優(yōu)異的耐蝕性。鈦在干氯氣中能發(fā)生劇烈反應生成TiCl4,并有著火的危險,但鈦在濕氯(含水量在013~115%)中具有很好的耐蝕性。鈦在20~160℃干燥的HCl中是穩(wěn)定的,但在濕氯化氫中鹽酸對鈦造成腐蝕。鈦在氯化物溶液中的點蝕電位較不銹鋼高,鈦抗氯離子的點蝕性能比不銹鋼好,因而鈦在氯化物溶液中獲得了廣泛的應用。在溫度≤80℃時鈦一般不會產(chǎn)生點蝕,但在高溫中等濃度的氯化物溶液(如100℃的25%氯化鋁溶液、175℃的70%氯化鈣溶液、200℃的25%氯化鎂溶液和200℃的75%氯化鋅溶液)中較易發(fā)生點蝕。